| Descripción |
As quinonas são muito difundidas na natureza, desempenhando uma variedade de funçõesbioquímicas e fisiológicas. A transposição da membrana plasmática é pré-requisito para que umadeterminada molécula atinja concentrações plasmáticas capazes de reproduzirem o efeitobiológico. Parâmetros físico-químicos possuem um importante impacto nas vias farmacocinéticase metabólicas de compostos biologicamente ativos no organismo, um bom entendimento destaspropriedades é crucial para compreender os mecanismos de ação biológica. Uma das principaispropriedades físico-químicas de micromoléculas capazes de alterar seu perfil farmacoterapêuticoé coeficiente de ionização, expresso pelo pKa, que traduz o grau de contribuição relativa dasespécies neutra e ionizada de grupamentos ionizáveis. Muitas das quinonas também podem sofrerdegradação, quando expostas aos fatores ambientais, como luz e calor. A incorporação emmatrizes pode auxiliar na sua estabilização. A quitosana é uma das possíveis escolhas.No presente trabalho, o pKa de 4 diferentes quinonas foram medidos em meioaquoetanólico, utilizando o método de titulação espectrofotométrica e voltamétrica. Verificou-setambém a adsorção e quantificação de 3 sais de sódio de naftoquinonas escolhidas em quitosana eatravés da técnica de UV-Vis. Eletrodos quimicamente modificados também foram empregadosneste trabalho, na tentativa de verificar uma possível mudança de comportamento eletroquímicodo lapachol, que facilitasse a sua quantificação.Na determinação do pKa, o Isolapachol, com pKa<6 se revelou mais ácido que o lapacholpKa>6. Os derivados metilaminados inativos biologicamente frente a uma série de organismos,possuem 2 valores de pKa, um relacionado ao enol e outro ao sal de amônio, sendo zwitteriônicasem pH fisiológico. Estes resultados foram relacionados com as atividades biológicas apresentadaspelas quinonas. A inatividade das aminoquinonas pode ser explicada estruturalmente, pelo fatodas mesmas serem anfifílicas, o que pode impedir sua entrada nas células, evitando, assim, umaação biológica. Estes parâmetros são importantes para a compreensão do mecanismo de açãobiológica. Nos estudos com os sais das quinonas, as curvas analíticas foram obtidas com valoresde R acima de 0,999 para cada sal. Com quitosana, verificou-se que os sais de sódio do lapachol edo isolapachol adsorvem na quitosana através da visível diminuição da absorvância. Para olapachol, a absorvância foi reduzida em aproximadamente 60% (Absinicial = 1,825 e Absfinal =0,732). Utilizando-se o valor da absorvância final pôde-se determinar a concentração final do salem solução. Após duas horas e meia de agitação, a concentração variou de 2,0 x 10-4 mol L-1 para7,5 x 10-5 mol L-1. Em termos de massa presente em solução, a mesma variou de 0,528 mg para0,198 mg, sendo a massa adsorvida de 0,330 mg, para cada 30 mg de quitosana presente nosistema em estudo. Para o isolapachol, uma redução menor da absorvância foi observada (~10%,Absinicial = 2,057 e Absfinal = 1,862) com uma concentração final do sal de 1,8 x 10-4 mol L-1(0,475 mg). Diferentemente destas duas quinonas, o sal do diidrolapachol, não sofreu qualqueradsorção no biopolímero. Seus espectros eletrônicos permaneceram os mesmos, antes e após ocontato com a quitosana. Fatores estruturais e a própria diferença de acidez indicada pelo pKa,entre as 3 quinonas, podem estar influenciando a adsorção em quitosana. Utilizando-se eletrodosmodificados com complexos metálicos imobilizados em sua superfície, não foi observadaqualquer mudança significativa no comportamento eletroquímico do lapachol.
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