Os estudos teóricos de compostos contendo íons lantanídeos realizados neste trabalho foram divididos em três partes: (i) generalização das equações de Linderberg-Seamans para umconjunto de base contendo até funções tipo f; (ii) estudo das transições de transferência de carga ligante-íon lantanídeo (LMCT) com o programa ZINDO98 usando o método semiempírico INDO/S e (iii) investigação das implicações da simulação de um íon lantanídeo Ln(III), por uma carga pontual +3e em cálculos da estrutura eletrônica dos ligantes num complexo. Na parte (i), a partir da equação de movimento de Heisenberg, utilizando o formalismo de segunda quantizaçãocom a hipótese de completeza da base de um elétron, foi obtido um sistema de 256 equações que relacionam elementos de matriz dos operadores momento linear, posição e hamiltoniano de um elétron de dois centros (integrais de ressonância - amp;#946; ?s). Nestas relações, aparecem novos termoscomo, por exemplo, elementos de matriz envolvendo funções de simetria amp;#981; além de um novo tipo de interação, entre orbitais de simetrias amp;#960; e amp;#981;. Na parte (ii), foi feita uma abordagem das transições LMCT em termos de diferenças entre potenciais de ionização e eletroafinidades, utilizando-se operadores de Fock e expressões do teorema de Koopmans generalizados para camadas abertas. Com o uso da técnica Rumer de construção de autofunções de spin para a obtenção das configurações de estado (CSF?s), foram obtidas expressões gerais das energias das transições LMCT para compostos contendo o íon Eu3+, sem interação de configuração. Foi prevista a possibilidade de existência de estados LMCT de outras multiplicidades de spin (septetos e quintetos) diferentes de nove (nonetos), inéditas e que obedecem à regra de Hund. Também foram realizados cálculos com o programa ZINDO98 de transições LMCT em compostos com o íon Eu3+, desta vez, com interação de configuração, e novamente utilizando o método de Rumer. Estes cálculos seguiram duas rotas: SOCI (interação de configuração comacoplamento spin-órbita) e amp;#916;E(SOCI) (dois cálculos SOCI independentes, para o estado fundamental e para estados LMCT, sendo que neste último os orbitais de referência foramotimizados para um estado LMCT específico). Os compostos estudados foram o criptato [Eu amp;#8834; 2.2.1]3+ (2.2.1 = 4,7,13,16,21-penta-oxo-1,10-diazo-biciclo[8.8.5]tricosano) com moléculas de água, anidro ou com íons fluoreto coordenados, o aqua-complexo [Eu(H2O)9]3+ e os análogoshidrolisados [Eu(H2O)9amp;#8722;m(OH)m]3amp;#8722;m; os compostos tri-haletos EuX3 (X = Famp;#8722;, Clamp;#8722;, Bramp;#8722;, Iamp;#8722;) e os sólidos cristalinos dopados YOCl: Eu3+ e LaF: Eu3+. Verificou-se que os resultados obtidos com relaxação orbital no estado excitado LMCT, amp;#916;E(SOCI), reproduzem melhor os valores experimentais do que os obtidos via SOCI. Os efeitos de relaxação orbital variaram de 5000 a 15000 cmamp;#8722;1 para os compostos estudados e foram atribuídos à pronunciada localização dosorbitais 4f. Os complexos Eu(tan)3amp;#8901;bipy e Eu(btfa)3amp;#8901;bipy (tan = 4,4,4-tri-flúor-1-(1-naftil)-2,4-butanodiona; btfa = 4,4,4-tri-flúor-1-fenil-2,4-butanodiona; bipy = 2,2?-bipiridina) foram tratados somente pelo método SOCI, devido à ocorrência de colapso variacional no cálculo amp;#916;E(SOCI). Para a maioria dos compostos analisados, os cálculos dos estados LMCT de mais baixa energia, indicam que tais estados apresentam baixa contaminação de spin devida ao acoplamento spin-órbita e, ao contrário do que prevê a regra de Hund, normalmente não são nonetos, mas sim estados septetos contaminados por quintetos. Na parte (iii), foi proposto um modelo que descreve o íon como uma carga efetiva q(r), dependente da distância radial segundoa expressão q(r) = 3 +14eamp;#8722; Ar2 , a qual foi implementada no programa ZINDO98, além de valores +3,5e e +4,0e como cargas pontuais. Os espectros eletrônicos de absorção para os complexos Eu(btfa)3amp;#8901;bipy, Eu(btfa)3amp;#8901;2H2O, Eu(bzac)3amp;#8901;bipy e Eu(bzac)3amp;#8901;2H2O (bzac = 1-fenil-2,4-butanodiona), calculados usando o método INDO/S-CI, foram utilizados para otimizar o parâmetro A. Verificou-se que tanto o modelo q(r) como as cargas pontuais +3,5e e +4,0eapresentaram resultados bem melhores do que a simples utilização de uma carga pontual +3e, apesar desta aproximação parecer mais intuitiva