DIALNET OAI Theses
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Mostrando recursos 1 - 20 de 442
1.
Síntesis de hidroxiaminoácidos conformacionalmente restringidos, análogos de aminoácidos naturales - Fernández Recio, Miguel Angel
Los péptidos y proteínas son biopolímeros constituidos por aminoácidos que desempeñan un importante papel en el funcionamiento metabólico de células y órganos. Actualmente, uno de los campos más creativos de la Química Orgánica consiste en la síntesis de aminoácidos análogos de los naturales, que puedan incorporarse en la estructura de péptidos bioactivos. De forma particular, los a-aminoácidos hidroxilados han recibido considerable atención durante los últimos años. Una parte de este interés radica en que se encuentran formando parte de glicoconjugados, compuestos que intervienen en numerosos procesos biológicos vitales para los seres vivos.
El principal objetivo que se desarrolla en la...
2.
Objetos localmente efectivos y tipos abstractos de datos - Pascual Martínez Losa, María Vico
There are a lot of techniques that allow to tackle the problem of verifying whether a program runs correctly, that is, in the way intended by the user.
This doctoral thesis represents a contribution to the analysis of the data types handled by programs. Particularly, we focused on the modelling of data structures in a Symbolic Computation system called EAT (Effective Algebraic Topology) designed by Rubio and Sergeraert. EAT is a Common Lisp system devoted to Algebraic Topology and a tool for the mechanized computation of homology groups of infinite topological spaces (namely, iterated loop spaces). In order to perform a...
3.
Algunos problemas diofánticos - Benito Muñoz, Manuel
El objetivo de esta tesis es el estudio de algunos problemas diofánticos. Unos relacionados con ternas pitagóricas, y otros con funciones aritméticas.
En concreto se empieza, en el capítulo 1, por dos breves notas históricas sobre la aritmética de Diofanto y la tablilla Plimpton 322, para seguir en el capítulo 2 con el estudio del número de ternas pitagóricas de catetos menores que n. Parte de este capítulo está recogido en el artículo Pythagorean triangles with legs less than n, publicado en el Journal of Computational and Applied Mathematics [7].
En el capítulo 3 estudiamos la función M(x)= .... Sobre ella Mertens...
4.
Especificación orientada a objetos de sistemas de cálculo simbólico - Domínguez Pérez, César
El presente trabajo se centra en la especificación de sistemas de cálculo simbólico en Topología Algebraica. En particular, se estudian dos sistemas llamados EAT y Kenzo. Estos programas realizan cálculos de grupos de homología y de homotopía de espacios topológicos complejos, como por ejemplo espacios de lazos iterados. A través de ambos sistemas se han encontrado grupos que no han sido obtenidos por ningún otro método, ni teórico, ni automático. Desde el punto de vista de la computación estos sistemas presentan la característica de tener que construir, en tiempo de ejecución, estructuras de datos complejas que representan a estructuras algebraicas...
6.
(S) y (R) -N-BOC, O-Isopropiliden-Alfa-Metilserinales: utilización como precursores de productos de interés biológico - Sucunza Sáenz, David
This report describes the behaviour of (S)- and (R)-N-Boc-N,O-isopropylidene-a-methylserinals, a-methyl homologues of the Garner's aldehyde, as chiral building blocks in the synthesis of different optically active organic compounds that contain quaternary carbon atoms. Likewise, we have explored the applications of these compounds in the asymmetric synthesis of several products of considerable importance as several a-methyl-a-amino acids and the 4-epi-L-vancosamina, carbohydrate of different glycopeptide antibiotics. Finally, we have attempted to extend this methodology to all sorts of compounds with a quaternary stereocentre that include an amine group. For this reason, we have developed a new synthetic strategy to achieve different a-substituted...
7.
La transposición N-ciclopropilimina-1-pirrolina - Soldevilla Armas, Alberto
En este trabajo se ha estudiado el proceso de transposición de las N-ciclopropiliminas a 1-pirrolinas, que supone un tipo de transposición aza(vinilciclopropano-ciclopenteno). Se ha explorado en su versión fotoquímica, que constituye una reacción inédita hasta ahora, así como la transposición térmica, que había sido estudiada previamente sólo de modo muy limitado. Como resultado, se ha sintetizado un buen número de 1-pirrolinas de un modo bastante simple, con rendimientos útiles desde el punto de vista de la síntesis, explorando diferentes patrones de sustutución de la subestructura de N-ciclopropilimina.
También se ha investigado el mecanismo del fotoproceso, empleando una aproximación clásica (estudio de...
8.
Estudio analítico de compuestos volátiles en vino: caracterización quimiométrica de distintas denominaciones de origen - Cedrón Fernández, María Trinidad
The objetive of this work is the comparative study of different extraction procedures for volatile compounds (VOCs) from wines. Several methods have been developed for the analysis of volatile components in wine.
The extraction procedures studied were: Discontinuous liquid-liquid extraction, Continuous liquid-liquid extraction, Microextraction, Solid-phase extraction (SPE) and Solid-phase microextraction (SPME). The advantages and disadvantages of the methods have been evaluated. Also, the sensitivity and reproducibility have been compared.
The study has been applied to 12 compounds present in wine: 3-methyl-butyl acetate (A3M1B), 3-methyl-1-butanol (3M1B), ethyl hexanoate (HE), hexanol (1H), ethyl octanoate (OE), diethyl succinate (SD), phenyl ethyl acetate (AFE), hexanoic...
9.
Estudio y modelización de la contaminación del acuífero del río Najerilla: aplicación de la microextracción en fase sólida para la determinación de los contaminantes - Fernández Torroba, Miguel Angel
Los vertidos incontrolados realizados en el pasado, procedentes de una importante industria dedicada a la fabricación de pinturas y barnices y de otras industrias de menor tamaño dedicadas a la fabricación y barnizado de muebles han ocasionado la aparición de contaminación por compuestos orgánicos volátiles (VOCs) en las aguas subterráneas del acuífero del río Najerilla. El principal objetivo de este trabajo ha sido el estudio de este episodio contaminante.
En este trabajo se ha desarrollado un método simple y rápido para el análisis de los compuestos orgánicos y polares presentes en las muestras de aguas subterráneas contaminadas empleando la Microextracción en...
10.
2-acilaminoacritlatos en cicloadiciones [2+2]: síntesis de a, b-C4 Ser - Canal González, Noelia
Se ha optimizado la reacción de cicloadición [2+2] en ausencia de ácidos de Lewis entre 2-acetamidoacrilato de metilo y 1,1-dietoxietileno. A partir del producto obtenido de la reacción de cicloadición, tras una serie de transformaciones, se han obtenido diversas (1R*, 2R*)-c4Ser protegidas.
Partiendo de uno de los productos intermedios de la síntesis anterior, mediante la inversión de un alcohol secundario, se ha sintetizado el otro estereoisómero: (1R*, 2S*)-c4Ser protegida.
Llevando a cabo cálculos teóricos acerca de la reacción de cicloadición entre 2-acetamidoacrilato de metilo y 1,1-dietoxietileno, utilizando Gaussian 98 y el nivel de teoría B3LYP, junto con el conjunto de bases 6-31-G*,...
11.
Método de Melnikov, bandas de estocasticidad y no integrabilidad en un giróstato con momentos de inercia variables - Iñarrea Las Heras, Manuel
In this work we study the attitude dynamics of a deformable gyrostat (or dual-spin spacecraft) in absence of external forces. Here, deformable means that one of the moments of inertia is a periodic function of time. This model is a more realistic approximation to the motion of a gyrostat than the perfectly rigid model, and reveals chaotic phenomena in the dynamics of the system.
In Chapter 1, we develop the Hamiltonian formulation corresponding to a generic free gyrostat with 3 rotors aligned with any different directions. We treat the problem in noncanonical variables: the components of the total angular momentum in...
13.
Síntesis y reactividad de sistemas de 1,3- Tiazolio- 4- Olatos derivados de carbohidratos. - Arévalo Caballero, Mª José
Mediante este proyecto se pretende estudiar la síntesis de nuevos sistemas de 1,3-
tiazolio-4-olato utilizando tioureas y tioamidas derivadas de carbohidratos como productos
de partida. Otro punto de interés en este trabajo será el estudio de las reacciones de
cicloadición 1,3 dipolar de los nuevos sistemas de 1,3-tiazolio-4-olato frente a dipolarófilos
acetilénicos y olefínicos. Estas reacciones nos permitirán obtener una serie de
compuestos heterocíclicos análogos a C y N-nucleósidos.
14.
Estudios analíticos de quimioterápicos: Nuevos métodos de determinación simultánea de principios activos coadminisrados, en fármacos y fluidos biológicos - Cañada Cañada, Florentina
"Estudios analíticos de quimioterápicos. Nuevos métodos de determinación
simultanea de principios activos coadministrados, en fármacos y fluidos
biológicos"
El objeto de esta Memoria de Investigación es el estudio analítico de quimioterápicos
utilizados en el tratamiento de la tuberculosis, y la puesta a punto de nuevos métodos
para su determinaci6n en presencia de otras sustancias de interés, como metabolitos o
creatinina. Estos métodos han sido aplicados en fármacos y fluidos biológicos.
15.
Nuevos métodos luminiscentes para la determinación de pestcidas en aguas - Bautista Sánchez, Antonia
El objeto de esta Tesis Doctoral es el estudio analítico, mediante técnicas
luminiscentes, de herbicidas de gran uso en agricultura, como Diurón,
Isoproturón, Linurón, Neburón, 2,4-D, 2,4,5-T , MCPA, MCPP y Propanil, así
como la aplicación al desarrollo de nuevos métodos de análisis para la
determinación de los mismos en aguas y la resolución de sus mezclas.
16.
Estudios sintéticos, mecaníticos y conformacionales de derivados de 2-amino-2-desoxialdosas - Silvero Enríquez, Guadalupe
Esta Tesis Doctoral explora la síntesis y separación de nuevas moléculas
atropisoméricamente puras, que combinan la quiralidad axial, debida a la
rotación impedida en torno a un enlace sencillo, con la presencia de centros
quirales suministrados por un fragmento de un carbohidrato. Se obtienen
derivados de las imidazolidina-2-onas y 2-tionas de estructuras mono y
bicíclicas como productos de la condensación de 2-amino-2-desoxialdosas con
isocianatos e isotiocianatos.
17.
Estudio de la reacción de cicloadición 1,3-dipolar de 2-animo- 1,3- tiazolio-4- olatos (Tioisomünchnonas) - López Martín, Ignacio
En esta Tesis Doctoral se investiga, tanto experimental como teóricamente, la reactividad de 2- dialguilaminotioisomünchnonas frentre a acetilenos, olefinas, aldehidos y azocompuestos. en las reacciones con acetilenos se forman piridonas y tiofenos y con olefinas, dihidrotiofenos; se describe por vez primera la formación de b-lactamas y de triazinonas y tiadiazoles, a partir de carbonilos y azocompuestos, respectivamente. se propone un mecanismo secuencial de cicloadición- apertura- reordenamiento para justificar los resultados.
18.
Cicloadiciones tándem [4+2]/[3+2] de nitroalquenos con olefinas - Silva Martínez, Mª Ángeles
Las reaciones de cicloadición tándem [4+2]/[3+2] de nitroalquenos con éteres
vinílicos ha permitido la síntesis sistemas policíclicos con una elevada
estereoselectividad. La versión asimétrica utilizando un nitroalqueno quiral derivado de
azúcar transcurrió con una elevada diastereoselectividad facial. El proceso tándem
también se ha extendido a reacciones de tres componentes: nitroalqueno, etil vinil éter y
olefinas electrónicamente deficientes. El origen de la selectividad y control
estereoquímico de las reacciones con etil vinil éter se ha racionalizado por medio de
cálculos computacionales.
19.
Reacciones estereoselectivas de 5-Glico-4-Nitrociclohexenos - Gil Alvarez, María Victoria
Se describen una serie de transformaciones sobre nitrocompuestos
secundarios quirales derivados de azúcar. Entre las reacciones que se han
abordado podemos citar, adición de Michael entre estos nitrocompuestos y
diversas olefinas electrón-deficientes conduciendo a sus correspondientes aductos
con alta estereoselectividad. Por otra parte se llevaron a cabo las reacciones de
desnitrohidrogenación a estos aductos, via reacciones radicálicas.
Asímismo se presenta un método sencillo y eficiente para la obtención de 2-
isoxazolinas, a partir de sales nitronato quirales altamente estables procedentes
de los anteriormente citados nitrocompuestos y posterior desoxigenación de las
isoxazolina-N-óxidos obtenidas. Las 2-isoxazolinas están descritas como
intermedios en la síntesis de ciertos compuestos hetercíclicos y de productos
naturales.
Además, se describe...
20.
Reactividad de azoalquenos ópticamente activos - Clemente Serrano, Fernando Ramón
Esta Tesis Doctoral trata la reactividad de los azoalquenos en cicloadiciones
[4+2]. Las reacciones se ven muy favorecidas por irradiación con microondas y los
sustituyentes derivados de carbohidratos provocan una alta selectividad facial que
puede controlarse con la elección de la configuración adecuada. El estudio teórico
con métodos semiempíricos y DFT proporciona una justificación adecuada para los
resultados.
1.
